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AndyChem



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Verfasst am: 29/6/2012, 17:05  Titel:  Barbier-Reaktion? Antworten mit ZitatNach untenNach oben

Hey Leute,

ich bin neulich auf die sog, Barbier-Reaktion gestoßen und würde diese gerne mal
alternativ zur Grignard durchführen - überlegt habe ich folgendes: ich habe noch
n-BuCl und Paraformaldehyd sowie Acetaldehyd - damit ließen sich eigentlich Pantan-1-ol/Hexan-2-ol
herstellen... die Frage ist jetzt nur, welches Metall ich verwenden soll:
Möglich sind rein theoretisch Mg, Zn, Sn, Pb, Sm(iodid), In (glaube auch noch einige andere...)

Zinn oder Magnesium wären ganz gut, da ich davon noch ausreichend da hab - mit
Blei hab ich keine sonderlich große Lust wegen dem Abfall, Zn wäre auch noch möglich
(Sm/In sind preislich doch etwas höher angesiedelt Very Happy )

Die Frage ist nun, ob jemand passende Vorschriften hat - primär eben für Formalin/Acetaldehyd
Ich hab ein Skript, dass sich mit Allylbromid befasst, in THF/H2O (NH4Cl) und Zinn,
die Ausbeuten sind eigentlich alle recht gut und die Bedingungen ein Traum (eine Stunden bei
RT-30°C rühren).

Würde mich freuen, wenn jemand was hat Smile
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Verfasst am: 30/6/2012, 13:16  Titel:  Re: Barbier-Reaktion? Antworten mit ZitatNach untenNach oben

AndyChem hat geschrieben:
Hey Leute,

ich bin neulich auf die sog, Barbier-Reaktion gestoßen und würde diese gerne mal
alternativ zur Grignard durchführen - überlegt habe ich folgendes: ich habe noch
n-BuCl und Paraformaldehyd sowie Acetaldehyd - damit ließen sich eigentlich Pantan-1-ol/Hexan-2-ol
herstellen... die Frage ist jetzt nur, welches Metall ich verwenden soll:
Möglich sind rein theoretisch Mg, Zn, Sn, Pb, Sm(iodid), In (glaube auch noch einige andere...)

Zinn oder Magnesium wären ganz gut, da ich davon noch ausreichend da hab - mit
Blei hab ich keine sonderlich große Lust wegen dem Abfall, Zn wäre auch noch möglich
(Sm/In sind preislich doch etwas höher angesiedelt Very Happy )

Die Frage ist nun, ob jemand passende Vorschriften hat - primär eben für Formalin/Acetaldehyd
Ich hab ein Skript, dass sich mit Allylbromid befasst, in THF/H2O (NH4Cl) und Zinn,
die Ausbeuten sind eigentlich alle recht gut und die Bedingungen ein Traum (eine Stunden bei
RT-30°C rühren).

Würde mich freuen, wenn jemand was hat Smile


Ich habe jetzt kein Script für Formalin/Acetaldehyd, dafür aber ein paar andere Vorschriften für dich. Da kannst aus den unterschiedlichen Bedingungen, eine Methode für dich ableiten.

 http://www.mdpi.org/molecules/papers/60800655.pdf
 http://www.mdpi.org/molecules/papers/61200964.pdf
 http://www.arkat-usa.org/get-file/19268/
 http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=v77p0107
 http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30841.pleinepage.f110.langFR

mfg
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AndyChem



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Verfasst am: 30/6/2012, 17:23  Titel:   Antworten mit ZitatNach untenNach oben

Vielen herzlichen Dank Wink
Damit lässt sich denk ich was anfangen Smile
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Verfasst am: 30/6/2012, 18:44  Titel:   Antworten mit ZitatNach untenNach oben

Berichte mal, wenn du Ergebnisse hast! Wink
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AndyChem



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Verfasst am: 5/7/2012, 21:21  Titel:   Antworten mit ZitatNach untenNach oben

Also bisher scheint die Reaktion mit Zink nicht so wirklich abzulaufen... ich hab's mit Isobutylchlorid, Zn, NH4Br-Lösung in THF versucht, nach 2 h und keiner merklichen Veränderung wurde noch eine Spsp. CuCl2 zur Aktivierung des Zn zugegeben und auf 30 °C gehalten, aber das Zink blieb relativ unverändert - Selbst über Nacht hat sich nichts getan...
Ich glaube, dass sich die Barbier-Reaktion nur für aktivere Halogenide eignet (die meisten Vorschriften sind für Allylhalogenide) ... Schade eigentlich... vllt. werde ich das Ganze noch mit Sn i-wann austesten Arrow
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